世界上从本世纪60年代开始生产锑酸钠。生产方法有火法和湿法，以火法为主，但湿法具有转化率高，产品质量稳定，污染小，对原料适应性广等优点，在中国发展较快。比利时主要从冶炼副产物中生产，价格较便宜；日本，美国用进口三氧化锑或锑精矿生产，成本高。1990年中国锡矿山矿务局用湿法从硫化锑精矿制取锑酸钠，成本较低。广东省郁南县肇南锑制品厂以粗氧化锑为原料，用酸溶出氧化一水解一中和法生产锑酸钠。
火法制取用三氧化锑或金属锑与过量反应制取，称为硝化法。物料在1423～1523K下反应，生成正锑酸钠Na3SbO4：
Sb2O3+2Na2CO3+2NaNO3+1/2O2==2Na3SbO4+2CO2+2NO2
Sb2O3+Na2CO3+4NaNO3==2Na3SbO4+CO2+4NO2
然后用热水浸出，正锑酸钠发生水合反应，转变成锑酸钠：
Na3SbO4+4H2O==Na[Sb(OH)6]+2NaOH
湿法制取有三氧化锑(或粗氧化锑)过氧化氢氧化-碱转化法，锑精矿碱浸出-空气氧化转化法和粗氧化锑酸溶解-氧化-水解中和法。
三氧化锑(或粗三氧化锑)氧化-碱转化法三氧化二锑、过氧化氢和水按比例加入反应釜中，在348～353K下反应5～6h，接着在363K左右结晶，再经过过滤、洗涤后在373～383K烘干获得固体锑酸钠。反应为:
Sb2O3+2NaOH+2H2O2+3H2O==2Na[Sb(OH)6]
以杂质含量高的粗三氧化锑为原料时，需增加除杂质过程。
锑精矿碱浸出-空气氧化转化法用Na2S和NaOH溶液浸出锑精矿(见碱法湿法炼锑)得含Na3SbS3和NaOH等成分的碱液。在有诸如硫酸铜，硫酸锰、酒石酸或其碱土金属盐类、苯酚或其混合物等催化剂存在下，往加热到358～383K的碱浸出液中通入空气氧化6～10h，得锑酸钠沉淀。反应为：
2Na3SbS3+8NaOH+O2+2H2O==2Na[Sb(OH)6]+6Na2S(需要催化剂作用)
此法可处理含铅、砷和硒高的锑精矿。
粗三氧化锑酸溶解－水解中和法用盐酸溶解含As<1％、Pb<0.5％、Fe<0.5％的粗三氧化二锑，过滤滤液通氯气氧化至含Sb3+<0.01g／L，SbCl5溶液加3．5倍水稀释进行水解，反应为：
SbCl5+2H2O==SbO2Cl+4HCl；
SbCl5+3H2O===HSbO3+5HCl
沉淀用pH=2的水溶液加入少量除杂剂洗涤2～3次，再用含NaOH30％溶液中和，在353K下反应30min得锑酸钠沉淀。碱的用量过量约5％～7％。碱的浓度、加碱量、中和温度及反应时间对产品质量有重要影响。此法每吨锑酸钠消耗粗三氧化锑(含Sb2O3>85％)0.7t、盐酸(含HCl>30％)2．2t，液碱(含NaOH>30％)1t。
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